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ZSM-48分子筛(shai)的表征与应用 作者: 時間:2023-05-19 瀏覽次數:4861次

    近年來,隨(sui)著全球(qiu)經濟(ji)的不斷增長,市場對汽油、柴油以及潤滑油質量要求越來越高(gao)。為了改(gai)進油品的質量,其中的正構(gou)烷烴(ting)必須盡可能(nen)地脫(tuo)除。對於汽油,辛烷值是衡(heng)量其品質的一個(ge)重要的量化指標(biao),高(gao)辛烷值的汽油要比(bi)低辛烷值的汽油燃燒效率高(gao),而同(tong)碳數的異構(gou)烷烴(ting)的辛烷值一般大於正構(gou)烷烴(ting)的辛烷值,因此,將正構(gou)烷烴(ting)異構(gou)化為異構(gou)烷烴(ting)可以提高(gao)汽油的辛烷值;對於柴油,低溫流動性能(nen)是衡(heng)量其品質的主(zhu)要標(biao)準之一,如(ru)果能(nen)將正構(gou)烷選(xuan)擇性的異構(gou)化為異構(gou)烷烴(ting),則(ze)可以降低其凝(ning)點(dian)或者冷濾點(dian),從而改(gai)善其低溫性能(nen)。就潤滑油而言,其質量與基礎油性能(nen)的好(hao)壞(huai)有密(mi)切(qie)關係,因為基礎油在潤滑油中的含(han)量通常(chang)為70%~99%;基礎油中的長鏈正構(gou)烷烴(ting)(也稱為蠟)傾(qing)點(dian)和凝(ning)點(dian)較(jiao)高(gao),低溫流動性差,不能(nen)滿足當(dang)前發(fa)動機的需求;要得到低溫流動性好(hao)的潤滑油,就必須把(ba)基礎油中的蠟除去。 

目(mu)前工業上脫(tuo)除油品中正構(gou)烷烴(ting)的工藝主(zhu)要有溶劑脫(tuo)蠟、催化脫(tuo)蠟和異構(gou)脫(tuo)蠟。與前兩種工藝相比(bi),異構(gou)脫(tuo)蠟工藝是使(shi)蠟分子發(fa)生異構(gou)化反應,從而使(shi)蠟轉(zhuan)變為理想(xiang)組(zu)分,該工藝具有產品收率高(gao)、質量好(hao)的優點(dian)。將正構(gou)烷烴(ting)選(xuan)擇性的異構(gou)化為側(ce)鏈少的短鏈異構(gou)烷烴(ting)可以有效的提高(gao)柴油、潤滑油的低溫流動性。以具有ZSM-48分子篩(shai)為載體的催化劑,在長鏈正構(gou)烷烴(ting)臨(lin)氫異構(gou)化反應中顯(xian)示出(chu)優異的性能(nen),近年來備受關注。

ZSM-48分子篩(shai)是一類一維十(shi)元(yuan)環直通孔道的骨(gu)架結構(gou)為*MRE型無序(xu)結構(gou)的分子篩(shai),其理想(xiang)孔道直徑(jing)為0.53 nm*0.56 nm基於ZSM-48分子篩(shai)的催化劑在長鏈正構(gou)烷烴(ting)臨(lin)氫異構(gou)化反應中表現出(chu)優異的催化性能(nen)。近年來,隨(sui)著國民經濟(ji)的快速發(fa)展,ZSM-48分子篩(shai)的市場需求量逐漸(jian)增大。ZSM-48分子篩(shai)作為催化劑實際工業應用時,往(wang)往(wang)需要製成特(te)定形(xing)狀和尺寸的顆(ke)粒成品。成品製備工過程包括分子篩(shai)粉體的合成和催化劑顆(ke)粒的加工成型。

總的來說,一個(ge)完整(zheng)的異構(gou)化催化劑需要分子篩(shai)的合成和活(huo)性金屬(shu)組(zu)分的負(fu)載兩部分。ZSM-48分子篩(shai)粉體的合成工業上采用水熱合成法,該方法以水為溶劑,物料按一定的配比(bi)混合製得溶膠,溶膠在80~200 °C之間和水的自生壓力下進行(xing)晶化,晶化結束後,產物經過濾、洗(xi)滌(di)及幹燥得到分子篩(shai)粉體。活(huo)性金屬(shu)組(zu)分的負(fu)載需要先將分子篩(shai)成型,具體地需要將分子篩(shai)粉體與粘結劑、增塑劑、助擠劑、造孔劑等添加劑混合得到塑性體,然後經過捏合成型、養生、幹燥及焙燒得到成品;然後將一定量的活(huo)性金屬(shu)組(zu)分溶液(ye)與分子篩(shai)顆(ke)粒混合、浸漬,***終(zhong)製得活(huo)性金屬(shu)組(zu)分/分子篩(shai)催化劑。US5882505CN1792451、1788844101245260等專利(li)文獻都(du)詳細(xi)描述(shu)了以分子篩(shai)為載體的烷烴(ting)異構(gou)化催化劑的製備方法。以上方法先製備分子篩(shai)粉體,再成型、幹燥焙燒,再浸漬負(fu)載金屬(shu)活(huo)性組(zu)分製得催化劑成品,工藝流程長,過程複雜。另外,分子篩(shai)水熱晶化過程在高(gao)壓下進行(xing),存在安(an)全隱患;粉體的過濾洗(xi)滌(di)過程產生大量廢水,造成環境汙(wu)染;催化劑成型需要加入粘結劑等添加劑,由於添加劑的引入,分子篩(shai)催化劑成品中分子篩(shai)的含(han)量一般在60~80%,無法達到100%,影(ying)響分子篩(shai)性能(nen)發(fa)揮(hui)。




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